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科学史(下)-第章

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从物理学上加以解释,要容易。例如海森堡与薛定谔的量子力学,通过解决
简单的例子建立起普遍的数学公式,后来才提出一些物理学的解释,例如状
态的叠加和测不准原理,也导致了425 一种满意的非相对论的量子论。

要使量子论成为相对论性的,狄拉克也觉得解决数学方面的问题很容

易,可是在解释上却有困难。他的解释最好用初始的与过渡的机遇来表示②。

这样,物理学如往常一样,仍然停留在概率演算的领域。

爱丁顿在我们所期待的物理学的新综合方面,取得一些进展。由于他把
物理常数,如质子与电子的质量以及它们的电荷等等的理论数值与观测的数
值加以比较,而得到很显著的符合,他成功地把万有引力、电力和量子论联
系起来①。关于现代物理学这方面的问题,可参看弗伦克尔(J。Frenkel)的
一篇综合叙述②。

化学

化学变化的动力学,在现代是一个不断研究的主题。阿累利乌斯首先提
出:在一定量的物质里,只有一定数目的分子参与化学变化,而且这数目是
随温度而增加的。这一理论现在看来是可疑的。现在人们以为这些分子,是
由于“碰撞”④,才变得运动迅速,从而起活化作用⑤,就是在单分子的反应
中也是如此。

氨与硝酸盐是农业肥料所需要的,硝酸盐也是制造开矿用的炸药和军用
炸药所必需的。有一个时期,大家害怕(特别是克鲁克斯)智利的硝酸盐矿
用完后,化学肥料会变得不足,世界小麦的供应也会变得不足。我们看见只
有在战争时期才发生过这个现象。在正常和平时期是没有这个现象的。植物
育种者已经培养出小麦的变种,可以适应北方的寒冷区域,因而扩大了种植

① 在盖格…弥勒计数器里,有一细丝沿一圆柱导体伸出。在丝与柱之间有1000 伏特的电位差,使观测者得
探查出一个电子的进入器内。
② 
RoyalSociety,BakerianLecture;1941。

① 
Proc。 Physical Sociefy;LIV, 1942,p。491。

② 
Nature, Sept。30 andOct。7,1944。

③ Alexander Findlay; AHundred Years of Chemistry;London,1937。A。J。Berry,ModernChemistry,Cambridge; 
1946。 

④ 
C。N。Hinshelwood,The Kinetics of ChemicalChangeinGaseous Systems。 

⑤ 
F。A。 Lindemann(LordCherwell),FaradaySoc。l922。

面积,化学家也用合成方法制出了氨与硝酸盐。

卡文迪什曾将电火花在空气里通过,而得到酸。一百年后挪威的伯克兰
(Birkeland)与艾德(Eyde)把这一方法加以大规模的发展。奈恩斯特
(Nernst)与约斯特(Jost),继后,哈伯(Haber)与勒·罗西诺尔(LeRossigno1)研究了氨、氮和氢在各种温度与压力下的平衡,并且利用各种催
化剂的帮助,于1905 年前后研究出一种实验室方法,从空气制成了氨,而且
到1912 年,哈伯的方法已经在工业和军事的用途上取得了成就,这是由于在
1914—1918 年的战争期间受了德国需要硝酸盐的巨大刺激的缘故。这个方法
就是使氮与氢在200 或更高的大气压与500℃的温度下,在一种催化剂上面
流动。再使氨与硫酸或硫酸钙起作用,而变成了硫酸氨,或将加热的氨和空
气一道通过象铂绒那样的催化剂,使氨变成硝酸氨。

一百多年前开始研究的一些催化剂,现在对于化学的动力理论与许多化

学工业,起了很重要的作用。催化剂很久以来就用于象哈伯法那样的反应中,

近年来应用得更广。将氢气通过混有镍屑的热油液,油便氢化,而变成一种

熔点较高更可口的脂肪。在高压下使氢气通过碳粉与煤焦油混合的热糊剂,

并用一种适当的催化剂,可使其氢化,生成物经过蒸馏,便成为汽车用的轻

油、中油和重油。催化剂用途的例子,多至难以一一列举①。

莫斯利的元素表中的缺空,现在已经差不多填满了。1925 年,W。和I。

诺达克(Nodack)使用X 射线分析,发现了43 和75 号元素,而命名为锝与

铼。1926 年B。S。 霍普金斯(Hopkins)宣布他发现了61 号元素鉯( H 即钷

Pm)。这或许还没有得到完全的证实。周期表上的倒数第二个缺空——一个

元素属砹类名砹(At)——于1940 年由加利福尼亚大学的科森(Corson)、

麦肯齐(Mackenzie)与西格雷(Segre)发现。他们在回旋加速器里,用a

质点寺击铋而发现这个元素②。

卢瑟福一玻尔的原子理论,经过修改以后,使我们对于化学结构有了一
个电子的概念。电子可以占据的轨道或能级,由主量子数n=1,2,3 等等规
定,这也表示壳层里的电子的数目。这些能级上可以存在的最多的电子数是
由下列级数(里德堡级数)给出:2×12。2×22,2×33 等,外层最多的电子
数是8。一满了8 这个数,便特别稳定;这种情况发生在除氦以外的一切情
气中;在n=1 时,氦有两个核外电子,而氢只有一个。到了钠,开始形成量
子数为3 的另一个新的电子壳层,到了氩而满额。氩的电子结构是2,8,8。

这一理论给原子价的学说提供了物理学的根据。化合可以看做是电子从
一个原子迁移到另一个原子去。原子价代表一个原子必须获得或放弃的电子
数。这个原子必须获得或放弃这么多的电子,才能形成一个电子结构同最邻
近的情气一样的体系,或者说形成具有8 个电子壳层的体系。化合也可以由
于两原子共用一些电子而发生;这种原子价叫做共价。牛津的西奇威克
(N。V。Sidgwick)对这一原子价理论阐释得特别详细。

如果两个原子的轨道共用两个电子,它们便是靠所谓共价键结合起来

的。如果两个电子不是均等地共有,则一个原子具有多余的阳电,另一个具

有多余的阴电。这个分子将具有极性,并且具有偶极矩,这等于一个电荷同

① Rideal and Taylor, Catalysis in TheoryandPrcctice,London;1926。CarletonEllis; The Hydrogenafion of Oils; 
London(U。S。A。Pr。), 1931。

另一元素名钫(Fr),于1939 年为珀里(Perry)女士所发现。——译注


两电荷之间的距离的乘积。这些极矩可以根据介电常数(电容率)或不均匀
磁场里磁束的偏折度估算出来。雷德(Wrede)、德拜,还有西奇威克与包温,
都对偶极矩进行过研究,以此作为探索化学结构的指针。单质分子如H2、O2 

没有偶极矩,因此是均等地共有电子,但是HCI 有一极矩,为1。03×10…18 
静电单位,原子间的距离是1。28 埃;其他化合物也是这样的。

波动力学在化学上也如在物理学上有其重要性,特别表现在共振原理

上。共振的发生是由于一个分子由一电子结构跑到另一电子结构中,并且表

现出两者的某些性质。

原子发射出线状光谱,但从分子可以得到带状光谱,其分子的组态也可
以测定出来。一束单色光经过透明物体时发生散射,由此而形成各种频率的
辐射——散射介质的特征(斯梅卡耳…拉曼效应)。哈特利(W。N。Hartley)
等人新近证明,结构相似的化合物在紫外区有相似的吸收光谱。他们还从分
子结构的观点,研究了红外吸收光谱。

劳厄首先提出用X 射线考察晶体结构,先后有弗里德里希与基平,布拉
格父子(384 页)加以研究。这种研究表明,氯化钠的立方晶体由钠离子组
成。每个钠离子为六个氯离子所包围,相同地每个氯离子也为六个钠离子所
包围。金刚石里每个碳原子部处在四面体的中心,而与角上的四个碳原子互
相束缚。这种紧密的结构说明金刚石的硬性。用X 射线对二苯基晶体的分析
表明,它具有六个碳原子组成的环形结构,和凯库勒由苯与其衍生物的化学
现象推断的一样。新近罗伯森(J。M。Robertson)等人将傅立叶级数的方法应
用于茶与蒽①,以测定许多化合物组成原子的排列方向和化学键的性质。X 射
线也被用于考察合金、无机与有机化合物,都有成就。

对于晶体结构的分析,不但可以利用X 射线进行,也可利用电子衍射进
行,因为以上讲过,运动的电子挟带有波列,而可表现干涉现象等等。由电
子衍射和X 射线所得的结果是相合的。德拜使用X 射线研究晶体粉末,后来
发现用相似的方法,对液体与气体也可以得到干涉花样,并且可以测定原子
之间的距离。1930 年,维耳(Wierl)更使用了改进的方法。

凯库勒发现的苯的环形结构式以及范特一霍夫和勒·贝尔的碳原子结构
成四面体的理论,成为立体化学的伟大结构的基础。如果承认碳原子的四个
价电子作四面体的排列,则价电子键之间的角度将是109°28’。如果形成
环状,由于正五角形的角为108°,一列五个碳原子,首尾两端必然互相接
近,形成环状,键间很少应变,因而很稳定。W。H。珀金(Perkin)(子)制
出了具有3、4、5 和6 个碳原子的环状的化合物,近年来,化学家,特别是
索普(Thorpe)与英戈尔德(Ingold)等人①证明,从一个碳原子出来的两个
价电子之间的天然角度,显著地受到所附的基团(如甲基团)的影响,因而
应变可以减少,稳度可以增加。这种环结构出现在许多天然物里。如范特
霍夫所预测的,旋光性出现于不对称的分子,可是却没有不对称的碳原子。
梅特兰(Maitland)和米尔斯(Mills)已经证明丙二烯型化合物的情况就是
这样,它们的分子并不具有对称面②。化学这一分科的大发展是靠了X 射线分

① 萘是由煤焦油中提得的芳香碳氢化合物,白色晶体。它的衍生物是合成染料、树
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